Асимметричный полный синтез токсикоденана А (Нисикава, Моримото, 2022)

Мини-лекция по органической химии, посвященная асимметрическому полному синтезу токсикоденана А путем циклизации типа Барбье, индуцированной йодидом самария, и его клеточно-защитному эффекту против липотоксичности. Авторы: Кейсуке Нисикава*, Коки Кикута, Томоки Цурута, Хитоси Накацукаса, Сё Сугахара, Синдзи Куме и Йошики Моримото*. В лекции рассматриваются асимметрическая восстановительная конденсация Кновенагеля, радикальная циклизация, опосредованная самарием, и реакция α,β-дегидрирования, катализируемая цинком. ПОДДЕРЖИТЕ КАНАЛ НА PATREON:   / simplifyingsynthesis   Социальные сети:   / simplifyingsynthesis     / simplifyingsyn1     / simplifyingsynthesis   Ссылки: Org. Lett. 2022, 24, 531−535 (Данная работа) Org. Lett. 2013, 15, 3602−3605 (Выделение) Eur. J.Org. Chem. 2017, 2017, 6693−6699 (Предыдущий синтез) Tetrahedron Lett. 2020, 61, 152324−152326 (Предыдущий синтез) Org. Lett. 2021, 23, 8570−8574 (Предыдущий синтез) J. Org. Chem. 2007, 72, 14, 5056–5068 (Конденсация Кнёвенагеля) Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 1641–1646 (Конденсация Кнёвенагеля) J. Org. Chem. 2007, 72, 8298-8307 (Механистические исследования атаки P-нуклеофилов на дисульфиды) Nat Protoc. 2007, 2, 2451–2458 (Анализ Мошера) RSC Adv. 2013, 4, 308–321 (Магнитная анизотропия в π-системах) J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 2261-2262 (SmI2-связывание) J. Org. Chem. 1994, 59, 5111−5113 (SmI2-связывание) Org. Lett. 2018, 20, 3, 684–687 (α,β-дегидрирование) Free Radic. Biol. Med. 2015, 89, 831−841 (Биоанализ) 0:00 Введение 1:15 Ретросинтез 2:11 Восстановительная конденсация Кновенагеля 3:13 Дезащита 3:25 Сульфидирование 3:54 Восстановление Кори-Бакши-Шибата 4:51 Анализ Мошера 6:11 Аллильное окисление Райли 8:10 Окисление периодинана Десса-Мартина 9:22 Конъюгатное метилирование 10:14 Энантиодивергентный путь 10:47 Биологический анализ