Synthesis Workshop: Полный синтез лимаола (Эпизод 100)

В этом эпизоде, посвященном полному синтезу, мы рассмотрим недавний синтез лимаола группой Фюрстнера. Ссылка на статью: J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 2464-2469. https://doi.org/10.1021/jacs.0c12948 Примечание: Энергии продуктов на графике сценария Куртина-Хаммета показаны произвольно. Для обсуждения важны только относительные энергии конформеров и переходных состояний. Другие ссылки (в порядке появления): Для выделения см.: J. Nat. Prod. 2017, 80, 1688-1692. Для другого природного продукта с меньшим пропущенным «экзо»-метиленовым массивом см.: Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 796-799. Более подробную информацию о раскрытии эпоксидной группы см. в: Synlett 2011, 18, 2667-2670. Более подробную информацию о кросс-метатезисе олефинов см. в: J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11360-11370. О предыдущих работах с использованием итеративных сопряженных присоединений в аналогичной системе см.: Org. Lett. 2008, 10, 761-764. Более подробную информацию об использовании триметилсилилсульфидов для синтеза тиоэфиров см. в: Chem. Lett. 1974, 3, 187-188. Более подробную информацию об итеративных сопряженных присоединениях к ненасыщенным тиоэфирам, выполненных группами Миннарда и Феринги, см. в: J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9966-9967. Более подробную информацию о восстановлении Фукуямы см. в: J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 7050-7051. Более подробную информацию о реагенте Охира-Бестмана см. в: J. Org. Chem. 2014, 79, 9423-9426. Более подробную информацию о иодоборировании с 9-I-9-BBN см. в: (a) Tetrahedron Lett. 1983, 24, 731-734. (b) J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9033-9044. См. также: (a) Bull. Chem. Soc. Jpn. 2007, 80, 233-257. (b) Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4442-4489. Для более раннего применения первых двух этапов этой последовательности см.: Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10712-10717. Более подробную информацию о С-аллилировании гликозидов см.: (a) Org. Lett. 2008, 10, 4727-4730. (b) Carbohydr. Res. 2010, 345, 352-362. Для разработки этой асимметричной системы пропаргилирования см.: Org. Lett. 2011, 13, 4020-4023. Для более раннего синтетического применения см.: J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 15719-15729. Аналогичную последовательность см.: Chem. Eur. J. 2009, 15, 4011-4029. Более подробную информацию об этом иододесилилировании см.: Synth. Commun. 1978, 8, 291-299. [В видео указан неверный год] Более подробную информацию об использовании этилвинилового эфира в качестве эквивалента ацильного аниона см.: J. Org. Chem. 1979, 44, 4781-4788. Более подробную информацию о реакциях Соногаширы см.: Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5084-5121. Аналогичные реакции спирокетализации, катализируемые золотом, см.: (a) Org. Lett. 2017, 19, 3903-3906. (b) Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8739-8744. (c) J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 15061-15074. Более подробную информацию об аллилировании этого ацетилированного глюкала см.: J. Org. Chem. 2018, 83, 5187-5198. Более подробную информацию об этом сценарии Куртина-Хамметта см. в исследованиях группы Вёрпеля: (a) J. Org. Chem. 2009, 74, 8039-8050. (b) J. Org. Chem. 2009, 74, 545-553. Более подробную информацию об этом толильном метатезисном катализаторе см.: Org. Lett. 2008, 10, 441-444. Более подробную информацию о расщеплении β-гидроксиэфиров под действием ацетата свинца (IV) см. в: Tetrahedron 2011, 67, 8910-8917. См. также: Mihailović, M. Lj.; Čeković, Ž.; Lorenc, L. Oxidations with Lead Tetraacetate. In Organic Syntheses by Oxidation with Metal Compounds; Mijs, W. J.; de Jonge, C. R. H. I.; Eds.; Springer US: Boston, MA, 1986; pp 741–816. Более подробную информацию о 1,3-асимметрической индукции с β-алкоксиальдегидами см. в: (a) J. Org. Chem. 1986, 51, 5478-5480. (b) J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3847-3849. В качестве примера см.: Org. Lett. 2012, 14, 5632-5635. Более подробную информацию об использовании тритилкалия см.: Synth. Commun. 1977, 7, 137-141. Предыдущие работы по превращению винилтрифлатов в станнаны с использованием станнилкупратов см.: Tetrahedron Lett. 1988, 29, 4795-4798.